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不銹鋼材料

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氮元素對奧氏體不銹鋼性能影響有哪些

來源:至德鋼業 日期:2020-11-09 14:03:50 人氣:1587

 20世紀以前,由于氮受到冶煉條件的影響很難加入到不銹鋼中,且認為加入不銹鋼中的氮會降低鋼的塑性,直到20世紀以后氮在不銹鋼中的優異性才逐步得到認可。通過大量含氮不銹鋼的實驗研究發現氮是奧氏體不銹鋼中既降低成本,又不損害性能的重要合金元素,對氮化合金奧氏體不銹鋼的研究開發起到了較大的推動作用。由于氮元素在不銹鋼組織中起到強烈的擴大奧氏體相區和穩定奧氏體結構的作用,所以早先為了節約奧氏體不銹鋼的成本,降低奧氏體不銹鋼中的鎳元素,同時加入一定量的氮元素,從而獲得具有單一穩定的奧氏體組織的奧氏體不銹鋼。在此觀點的基礎上研究者們研究發展出來了AISI200系列不銹鋼。隨著人們對氮元素的不斷滲入了解,氮元素在不銹鋼中的作用也顯得越來越明顯,加氮元素的目的已經不是單單為了節約成本,而是為了提高不銹鋼的組織性能。


一、氮元素對不銹鋼的組織的作用


 氮在不銹鋼中不僅具有擴大奧氏體相區的作用,同時還具有能夠穩定奧氏體組織的能力。另外,在鎳當量計算中,氮當量是鎳當量的30倍,因此向鋼中加入氮可以達到節省成本和降低鐵素體含量的效果,同時往鋼中加入氮還可以抑制馬氏體和形變馬氏體的激活能,使得不銹鋼獲得單一的奧氏體組織且能夠保證組織的穩定性。氮在鋼中與合金元素相互作用的重要性主要體現在形成彌散分布的氮化物這一現象,其中存在的彌散氮化物主要為Cr2N、CrN、MnN、M23(C,N)6。因為不銹鋼中的碳容易在晶間析出,導致材料腐蝕和晶間斷裂等問題,通過往鋼中加入氮元素可以延緩碳化物及金屬間化合物在晶間的析出,同時在一定范圍內擴大熱處理區域,從而減緩該問題的出現。


 由于氮元素在不銹鋼組織中起到強烈的擴大奧氏體相區和穩定奧氏體結構的作用。因此,在不銹鋼中,氮元素的含量越高,其鋼中的奧氏體組織就越單一穩定,而且隨著不銹鋼中氮含量的提高,鐵素體的形成就越困難,所以不銹鋼中奧氏體組織結構就更加穩定。早先的學者們認為氮元素穩定擴大奧氏體相區的作用與碳元素相當,大概相當于鎳元素的30倍。從這個公式可以看出,氮元素穩定擴大奧氏體相區的作用相當于鎳18倍,稍低于碳元素。由于碳元素在合金不銹鋼中形成大量的碳化物在晶界析出,這會導致晶界腐蝕、材料脆性等缺點的出現和增多,也因此碳元素不是較好的穩定鋼中奧氏體相區的元素。但是氮元素在鋼種含量也不是越多越好,其一鋼中容氮能力有限,再者鋼中氮含量超過一定的值后,就會對鋼的韌脆轉變溫度造成負面的影響,且隨著氮元素的增加該溫度會變大,從而降低材料韌性。


二、氮元素對不銹鋼的力學性能的作用


 圖為各合金元素對奧氏體不銹鋼屈服強度的影響,由圖可見,氮元素表現出最好的強化作用。氮作為不銹鋼中最主要的合金元素之一,對鋼的強化作用取決于氮在鋼中的存在形式,其一是以溶解態存在的氮,其二則以氮化物的形式出現。以上兩種狀態分別決定了氮在鋼中起固溶或氮化物沉淀析出兩種強化作用。高氮奧氏體不銹鋼比普通的奧氏體不銹鋼具有更高的屈服強度和抗拉強度,強度可以達到超過普通奧氏體不銹鋼的200-350%。易邦旺等人探討了氮含量對Mn18Cr18N鋼強度的影響,結果如圖1.2所示[12]。從圖中可以明顯的看出Mn18Cr18N鋼的強度與氮含量呈現出正比的關系,即強度隨著氮含量的增加而增加。


 氮元素在不銹鋼中的含量處于過飽和狀態時,氮元素以兩種方式存在于鋼中,一是以氮化物的形式存在,二是以間隙固溶的方式固溶于基體中的氮。二者均對鋼的力學性能產生一定的作用和影響。另外還有研究表明氮元素作為合金元素在不銹鋼中能有效提高其強度,根據浙江至德鋼業有限公司的研究結果表明,如果奧氏體不銹鋼中能平均滲入1.2%的氮,那么其的屈服強度就會由原來的240MPa升高到900MPa。研究結果表明,往奧氏體不銹鋼中平均滲入2.1%的氮元素時,其屈服強度相對于不含氮元素的奧氏體不銹鋼的屈服強度增大了400%,且含氮奧氏體不銹鋼的塑韌性相對普通奧氏體不銹鋼并沒有下降。


 由沉淀硬化理論得,不銹鋼中氮含量與其屈服強度有著平方根關系,通過總結大量的不銹鋼中的氮含量與其強度的關系,并進行繪圖得如圖所示的關系。由圖可以明顯看出來平方理論的測試值和預測值是大致相同的趨勢,但是實際測量值的分散度比較大。至德鋼業研究表明實際測量值的分散度比較大的原因是實驗樣品組織的晶粒度大小不同造成的。也就是說含氮不銹鋼中組織晶粒的大小對其屈服強度也有很大的影響。另外氮元素除了能提高其強度外,還對不銹鋼其它性能比如加工硬化能力、抗疲勞性、抗腐蝕性、耐磨性及蠕變性能都有很大的改進。但是,不銹鋼中的氮元素并不是越高越好,已經有研究表明,當不銹鋼中的氮元素超過一定的值時,鋼的低溫韌性將會受到不利影響,即鋼在較低的溫度下將會產生脆性,出現脆斷。


三、氮對鋼的耐腐蝕性能的影響研究


 不銹鋼中常見的腐蝕主要有點腐蝕、縫隙腐蝕、晶間腐蝕、均勻腐蝕幾種。不銹鋼中加入氮可以提高其耐蝕性能,關于氮對提高不銹鋼耐腐蝕性能的作用機理主要有兩種看法:一種認為是氮降低了鉻在鋼中的擴散系數即貧鉻理論;另一種認為是氮阻礙碳化物在晶間的形核和長大即雜質元素偏聚理論。點腐蝕是不銹鋼局部腐蝕中最主要的一種,氮的存在可以中和錳在不銹鋼中對點腐蝕產生的不利影響,提高不銹鋼的耐腐蝕性能。高氮不銹鋼中的氮通過吸附主要集中在合金之間的界面,與H+結合生成NH 4+加速金屬氫氧化物的形成和促進鈍化膜的形成來提高耐縫隙腐蝕的性能。晶間腐蝕是材料在特定的腐蝕介質中沿著材料的晶界而產生的腐蝕,腐蝕特征是在金屬表面未見腐蝕現象時,晶粒內部之間已經喪失了結合力,在不銹鋼中是一種危害性極大的腐蝕,氮的加入可以減少析出物在晶界處的析出量,提高不銹鋼的耐晶界腐蝕性能。均勻腐蝕在不銹鋼中是一種最為普通的腐蝕形態,主要特征是腐蝕均勻覆蓋在金屬的整個表面,逐漸使金屬變薄,加入的氮在界面形成氮化物能夠改善鈍化膜的穩定性,提高不銹鋼耐均勻腐蝕性能。


 氮元素對提高鋼的耐腐蝕性能有很大的影響,尤其是在提高鋼的耐局部腐蝕方面有很大的作用。可通過點蝕當量值來計算鋼的耐點蝕性能的大小。目前國際上通用的點蝕當量值的計算公式為。因為是含氮不銹鋼,所以要加上氮元素的因素。研究結果為計算值很接近實際實驗數據值,如圖所示,還有一些學者們將X設為13、20、25等這些數值。這可能是因為上面公式并沒有把所以的化學成分和其它的一些合金元素或是微量元素都考慮在內的緣故。氮元素對提高鋼的耐腐蝕性這方面的作用遠遠大于像鉻和鉬等一些傳統的提高耐腐蝕性能的元素。另外不銹鋼中的氮元素不但能提高不銹鋼的抗點蝕性能,還對材料的應力腐蝕性、氣體腐蝕性、縫隙腐蝕性能等方面都有很大的提高。


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本文標簽:不銹鋼 

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